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<!DOCTYPE html>

<title>Enamine</title>

</head>

<h1 id="firstHeading" class="firstHeading mw-first-heading"><span class="mw-page-title-main">Enamine</span></h1>

</header>

</div>

<th>Enamine

</th></tr>

<tr>

</td></tr>

<td>Allgemeine Struktur der Enamine mit der <span style="color:blue;"><b>blau</b></span> markierten Enamin-Funktion. Die Reste <b>R<sup>1</sup></b>, <b>R<sup>2</sup></b>, <b>R<sup>3</sup></b> und <b>R<sup>4</sup></b> stellen dabei unabhängig voneinander einen <a href="Aliphatische_Kohlenwasserstoffe" title="Aliphatische Kohlenwasserstoffe">aliphatischen</a>, <a href="Cyclische_Verbindungen" title="Cyclische Verbindungen">cyclischen</a> oder <a href="Aromatische_Kohlenwasserstoffe" title="Aromatische Kohlenwasserstoffe">aromatischen</a> Rest oder auch ein <a href="Wasserstoffatom" title="Wasserstoffatom">Wasserstoff-Atom</a> dar. Das einfachste Enamin ist <a href="Vinylamin" title="Vinylamin">Vinylamin</a> (R<sup>1</sup> bis R<sup>5</sup> = Wasserstoff).

</td></tr></tbody></table>

<p><b>Enamine</b> sind <a href="Unges%C3%A4ttigte_Verbindungen" title="Ungesättigte Verbindungen">ungesättigte</a> <a href="Chemische_Verbindung" title="Chemische Verbindung">chemische Verbindungen</a>, die durch Reaktion von <a href="Aldehyd" class="mw-redirect" title="Aldehyd">Aldehyden</a> oder <a href="Keton" class="mw-redirect" title="Keton">Ketonen</a> mit sekundären <a href="Amine" title="Amine">Aminen</a> unter <a href="Wasserabspaltung" class="mw-redirect" title="Wasserabspaltung">Abspaltung von Wasser</a> (H<sub>2</sub>O) entstehen.<sup id="cite_ref-Breitmeaier_1-0" class="reference"><a href="#cite_note-Breitmeaier-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Bei primären Aminen oder <a href="Ammoniak" title="Ammoniak">Ammoniak</a> als Edukten liegt das Tautomerengleichgewicht nicht auf der Seite des Enamines, sondern auf der Seite des <a href="Imine" title="Imine">Imines</a> (<a href="Imin-Enamin-Tautomerie" class="mw-redirect" title="Imin-Enamin-Tautomerie">Imin-Enamin-Tautomerie</a>).

</p>

<p>Der Begriff „Enamin“ entsteht aus der Vorsilbe „en“ (als Kennzeichnung für das enthaltene <a href="Alkene" title="Alkene">Alken</a>, ähnlich wie bei „enol“) und „<a href="Amine" title="Amine">amin</a>“, welches dem Alken als <a href="Funktionelle_Gruppe" title="Funktionelle Gruppe">funktionelle Gruppe</a> angelagert ist.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Herstellung">Herstellung</h2></div>

<div class="mw-heading mw-heading3"><h3 id="Übersichtsreaktion"><span id=".C3.9Cbersichtsreaktion"></span>Übersichtsreaktion</h3></div>

<p>Die bequemste und am häufigsten genutzte Methode zur Herstellung von Enaminen ist die <a href="S%C3%A4uren" title="Säuren">säurekatalysierte</a> <a href="Kondensationsreaktion" title="Kondensationsreaktion">Kondensationsreaktion</a> einer <a href="Carbonylverbindung" class="mw-redirect" title="Carbonylverbindung">Carbonylverbindung</a> mit einem sekundären Amin (z. B. <a href="Pyrrolidin" title="Pyrrolidin">Pyrrolidin</a>, <a href="Piperidin" title="Piperidin">Piperidin</a> oder <a href="Morpholin" title="Morpholin">Morpholin</a>):

</p>

<p>Damit die Reaktion gelingt, muss die verwendete Carbonylverbindung mindestens ein Wasserstoff-Atom an einem der α-Kohlenstoff-Atome besitzen.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading3"><h3 id="Reaktionsmechanismus">Reaktionsmechanismus</h3></div>

<p>Im ersten Schritt zur Bildung eines Enamins findet ein nukleophiler Angriff des sekundären <a href="Amine" title="Amine">Amins</a> (<b>2</b>) auf den positiv polarisierten Kohlenstoff der <a href="Carbonylverbindung" class="mw-redirect" title="Carbonylverbindung">Carbonylverbindung</a> (<b>1</b>) statt, wodurch ein tetraedrisches, zwitterionisches Additionsprodukt (<b>3</b>) gebildet wird. Es erfolgt rasch eine Umprotonierung, wodurch ein <a href="Halbaminale" title="Halbaminale">Halbaminal</a> (<b>4</b>) entsteht. Durch die zugegebene Säure findet im <a href="Chemisches_Gleichgewicht" title="Chemisches Gleichgewicht">Gleichgewicht</a> eine <a href="Protonierung" title="Protonierung">Protonierung</a> der <a href="Hydroxygruppe" title="Hydroxygruppe">Hydroxygruppe</a> statt, wodurch Wasser als gute <a href="Abgangsgruppe" title="Abgangsgruppe">Abgangsgruppe</a> (<b>5</b>) entsteht. Nach Abspaltung eines Wasser-Moleküls wird intermediär ein resonanzstabilisiertes <a href="Iminiumion" title="Iminiumion">Iminium-Ion</a> (<b>6</b>) gebildet. Eine abschließende Deprotonierung am (früheren) α-Kohlenstoff-Atom liefert schließlich das <i>Enamin</i> (<b>7</b>).

</p>

<p>Bei all diesen Schritten handelt es sich um Gleichgewichtsreaktionen, da die Enamin-Bildung reversibel ist.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Verwendung">Verwendung</h2></div>

<p>Enamine sind bei der Synthese von chemischen Verbindungen von Bedeutung, da die Ladungsaufspreizung in dem <a href="Mesomerie" title="Mesomerie">mesomeren System</a> eine leichte Reaktion von <a href="Elektrophilie" title="Elektrophilie">Elektrophilen</a> (z. B. von Säurechloriden und aktivierte <a href="Alkylierung" title="Alkylierung">Alkylierungsmitteln</a> wie Allylhalogeniden und α-Halogencarbonsäureestern sowie elektronenarmen Alkenen) am zweiten Kohlenstoffatom ermöglicht.<sup id="cite_ref-2" class="reference"><a href="#cite_note-2"><span class="cite-bracket">[</span>2<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Beachte_auch">Beachte auch</h2></div>

<ul><li>Enamin-Alkylierung und -Acylierung<sup id="cite_ref-3" class="reference"><a href="#cite_note-3"><span class="cite-bracket">[</span>3<span class="cite-bracket">]</span></a></sup></li>

<li><a href="Thorpe-Ziegler-Reaktion" title="Thorpe-Ziegler-Reaktion">Thorpe-Ziegler-Reaktion</a></li>

<li><a href="Stork-Reaktion" title="Stork-Reaktion">Stork-Enamin-Reaktion</a></li>

<li>Enamin-Lacton-Umlagerung</li>

<li><a href="Michael-Addition" title="Michael-Addition">Michael-Addition</a> (kann mit Enaminen ausgeführt werden)</li>

<li><a href="Nukleophile_Addition" title="Nukleophile Addition">Nukleophile Addition</a></li></ul>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Einzelnachweise">Einzelnachweise</h2></div>

<li id="cite_note-Breitmeaier-1"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-Breitmeaier_1-0">↑</a></span> <span class="reference-text"><a href="Eberhard_Breitmaier" title="Eberhard Breitmaier">Eberhard Breitmaier</a>, <a href="G%C3%BCnther_Jung" title="Günther Jung">Günther Jung</a>: <i>Organische Chemie</i>, 7. Auflage, Thieme Verlag, 2012, S. 325, ISBN 978-3-13-541507-9.</span>

</li>

<li id="cite_note-2"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-2">↑</a></span> <span class="reference-text"><a href="Ludwig_Gattermann" title="Ludwig Gattermann">Ludwig Gattermann</a> und <a href="Heinrich_Wieland" title="Heinrich Wieland">Heinrich Wieland</a>: <i>Die Praxis des organischen Chemikers</i>, ISBN 3-11-006654-8.</span>

</li>

<li id="cite_note-3"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-3">↑</a></span> <span class="reference-text">namensreaktionen.de: <a rel="nofollow" class="external text" href="http://www.namensreaktionen.de/enamin-alkylierung-acylierung.html"><i>Enamin-Alkylierung und -Acylierung</i></a></span>

</li>

</ol></div><div><div class="zim-footer">

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